Reaction of (alpha-bromo-alpha, alpha-difluoromethyl-sulfanyl) benzene with grignard reagents

Abstract

The objective of this study was to generate the 1,1-difluoro-1-phenyl- sulfanylmethyl anion (2) via bromine-magnesium exchange reaction of (a-bromo-a,a-difluoromethylsulfanyl)benzene (1) with Grignard reagents. The results revealed that the anion intermediate 2 did not stabilized at -78 ℃ and changed into 1,1-dialkyl-1-phenylsulfanyl methyl anion (3) rapidly rather than the anion 2. The anion 3 could be trapped with protons, aromatic aldehydes or ethyl cyanoformate to provide trialkyl methyl sulfide 4 in 15-83% yields. The transmetallation reaction of the anion 3 with Cu(I) was further observed to react with alkyl halides or benzoyl cyanide to obtain trialkyl methyl sulfide 5 in 30-78% yields.

วัตถุประสงค์ของการวิจัยนี้เป็นการเตรียม 1,1-ไดฟลูออโร-1-ฟีนิลซัลฟานิลเมธิล แอน ไอออน (2) โดยผ่านปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนโบรมีน-แมกนีเซียมของ (แอลฟา-โบรโม-แอลฟา,แอลฟา-ไดฟลูออโรเมธิลซัลฟานิล)เบนซีนกับกรินยาร์ด รีเอเจนต์ โดยจากผลที่ได้พบว่าแอนไอออน 2 ไม่เสถียรที่อุณหภูมิ -78 องศาเซลเซียส และสามารถเกิดปฏิกิริยาต่อไปได้เป็น 1,1-ไดอัลคิล-1-ฟีนิลซัลฟานิลเมธิล แอนไอออน (3) ได้อย่างรวดเร็วกว่าแอนไอออน 2 และพบว่า แอนไอออน 3 สามารถเกิดปฏิกิริยากับโปรตอน, อะโรมาติกอัลดีไฮด์ หรือเอธิลไซยาโนฟอร์เมท ได้เป็นสารพวกไตรอัลคิลเมธิลซัลไฟด์ ชนิด 4 ในปริมาณ 15-83 เปอร์เซ็นต์ ต่อจากนั้นเป็นการศึกษาปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนโลหะของแอนไอออน 3 กับ คอปเปอร์(I) แล้วทำปฏิกิริยาต่อกับอัลคิลแฮไลด์ หรือเบนโซอิลไซยาไนด์ พบว่าได้สารพวกไตรอัลคิลเมธิลซัลไฟด์ชนิดที่ 5 ในปริมาณ 30-78 เปอร์เซ็นต์